甲氰菊酯和氰戊菊酯在芥蓝中的残留及其膳食风险评估
Residue and Dietary Intake Risk Assessment of Fenpropathrin and Fenvalerate in Chinese kale
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Keywords:
- fenpropathrin /
- fenvalerate /
- Chinese kale /
- residue /
- dietary intake risk assessment
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甲氰菊酯和氰戊菊酯是中等毒性的拟除虫类菊酯杀虫剂，有很强的触杀和驱避作用，具有高效、广谱的特点，是中国粮、棉、油、果树、蔬菜等农作物上广泛使用的重要杀虫剂品种。由于菊酯类农药的大量使用，其残留问题已受到研究者的关注。目前，关于甲氰菊酯和氰戊菊酯在农作物中残留及消解动态的研究有很多，主要涉及小麦[1]、火龙果[2]、平菇[3]、柑橘[4]、芹菜、苹果[5]、猕猴桃[6]、生姜[7]、竹笋[8]、茶叶[9]、三七[10]、水稻[11]、薄荷[12]等作物，但尚未见到甲氰菊酯和氰戊菊酯在芥蓝中消解动态和膳食风险评估的研究。为保障农药的规范使用和农产品质量安全，世界上多数国家都基于自身的农业生产实际和国际贸易需要，制定了相应的农药残留限量标准(MRLs)，并进行了残留监测[13-14]。中国《食品中农药最大残留限量》(GB 2763—2016)发布了甲氰菊酯和氰戊菊酯在部分果蔬中的MRL值[15]，但未见芥蓝上的MRL值和安全使用规范。
本研究在良好农业规范(GAP)条件下的田间试验和气相色谱法检测的基础上，探究甲氰菊酯和氰戊菊酯的消解动态以及规范施药条件下两种农药在芥蓝上的最终残留，并根据毒理学指标和中国居民食物消费量进行膳食风险评估，以期为两种农药在芥蓝上的合理使用及制定适合中国国情的芥蓝中农药的MRL标准提供参考。
1. 材料与方法
1.1 试验时间、地点、药剂及作物
田间试验于2015年6—12月分别在云南、安徽、河北、湖南、上海、浙江6地进行，其中，残留消解动态试验在云南和安徽两地进行，喷洒20%甲氰菊酯乳油和20%氰戊菊酯乳油，种植各试验地的芥蓝品种。
1.2 田间试验设计
按农药残留试验准则(NY/T 788—2004)[16]要求进行试验设计，小区面积15 m2，重复3次，设空白对照，试验剂量以使用推荐剂量的高剂量作为残留试验的低剂量，以残留试验低剂量的1.5倍作为消解动态和最终残留试验的高剂量，土壤消解动态以最终残留高剂量的3倍施药。
1.2.1 残留消解动态试验
采用一次施药多次采样的方法。甲氰菊酯按135 g a.i/hm2施药于芥蓝植株，按540 g a.i/hm2施药于土壤。氰戊菊酯植株中按180 g a.i/hm2施药，土壤按540 g a.i/hm2施药。施药2 h、l 、3、5、7、10、14、21、28 d进行随机采样，每次采样量不少于2 kg。
1.2.2 最终残留试验
设两个施药剂量，甲氰菊酯按照90 g a.i/hm2和135 g a.i/hm2施药；氰戊菊酯按120 g a.i/hm2和180 g a.i/hm2施药。每个剂量分别施药3次和4次，施药间隔期7 d。于末次施药后5、7、14 d用随机的方法在试验小区内采集芥蓝样本，每小区采样量不少于2 kg。
1.3 农药残留检测方法
参照《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》(NY/T 761—2008)规定的方法[17]进行检测。
1.3.1 样品前处理
提取：称取搅碎混匀的样品5 g于50 mL带盖离心管中，准确加入25 mL乙腈，涡旋振荡提取10 min，加入5 g氯化钠，充分振摇后以3 000 r/min离心5 min，取上层清液10 mL于150 mL蒸馏瓶中，50 ℃浓缩吹干后，加2 mL正己烷溶解待净化。
净化：将弗罗里硅土固相萃取小柱(1 000 mg/6 mL，博纳艾杰尔科技)依次用5 mL丙酮:正己烷(V:V=10:90)、5 mL正己烷预淋洗，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上述待净化溶液，用10 mL丙酮:正己烷(V:V=10:90)混合液分3次清洗浓缩瓶，依次倒入柱中，收集全部洗脱液，用正己烷定容至10 mL待测。
1.3.2 气相色谱检测条件
检测仪器：TRACE GC；检测器：ECD；色谱柱：DB-1701 (30 m×0.25 mm×0.25 μm)；检测器温：320 ℃；进样口温：230 ℃；载气流速：2 mL/min；升温程序：初始温度200 ℃，以20 ℃/min升至270 ℃，保持15 min；进样体积：1 μL，甲氰菊酯保留时间为5.7 min左右；反式氰戊菊酯和顺式氰戊菊酯保留时间分别为9.2 min和9.7 min[18]。
1.4 膳食风险评估方法
采用风险商值(RQ)进行甲氰菊酯和氰戊菊酯的膳食风险评估。分别采用由公式(1)和(2)[19-21]计算得出膳食风险评估结果。
${\rm{EED = {{\left( {CRL \cdot FI} \right)}/{bw}}}}$
(1) ${\rm{RQ = {{EED}/{ADI}}}}$
(2) 式中，EED为估计暴露量，mg/kg (bw)；CRL为理论残留量，mg/kg；FI为食物摄入量，kg；bw为体重，kg；RQ为风险商值；ADI为每日允许摄入量，mg/kg (bw)。当RQ>1时，表示存在不可接受的较大风险，数值越大，风险越大；当RQ<1时，表示风险是可以接受的，数值越小，风险越小[22-23]。
2. 结果与分析
2.1 线性关系
甲氰菊酯和氰戊菊酯在0.002~0.2 mg/L范围内呈线性关系；甲氰菊酯回归方程为y=23 472 539.446 6 x+26 317.243 4，R2=0.999 1；氰戊菊酯回归方程为y=72 918 624.206 9 x−123 027.930 7，R2=0.999 7。
2.2 方法的准确度、灵敏度和精密度
方法的准确度用添加回收率表示。甲氰菊酯和氰戊菊酯最小检出量(LOD)都为0.002 ng，在芥蓝中的添加浓度为0.01、0.5、5 mg/kg，土壤中为0.01、0.1、1 mg/kg。具体结果见表1。均符合农药残留试验准则(NY/T 788—2004)[18]的要求。
表 1 甲氰菊酯和氰戊菊酯在芥蓝和土壤中的添加回收率Table 1. Recoveries of fenpropathrin and fenvalerate in Chinese kale and soil sample添加农药
pesticide样本
sample添加水平/(mg·kg−1)
fortified level回收率/% recovery 平均回收率/%
average recoveryRSD/% 1 2 3 4 5 甲氰菊酯fenpropathrin 芥蓝Chinese kale 0.01 80.1 97.7 92.1 101.1 92.1 92.6 8.6 0.5 92.4 93.2 91.8 103.6 93.9 95 5.2 5 81.8 79.8 90.4 97.8 95.2 89 8.9 土壤soil 0.01 99.4 105.2 97.8 86.4 92 96.2 7.5 0.1 87.8 72.7 73.7 77.6 85.9 79.5 8.7 1 103 99.1 96.7 107.2 97.6 100.8 4.4 氰戊菊酯fenvalerate 芥蓝Chinese kale 0.01 99.7 97.3 91.8 96 97.4 96.4 3 0.5 98.7 94.5 102.2 104.3 102.1 100.4 3.8 5 88 99.9 92.2 102.2 97.1 95.9 6 土壤soil 0.01 104 89.7 103.7 99 92.8 97.9 6.6 0.1 99.1 101.2 95.5 93.7 100.3 97.9 3.3 1 107 102.4 97.7 97.2 96.8 100.3 4.6 2.3 芥蓝中农药消解动态
云南和安徽两地芥蓝中甲氰菊酯的消解动态如图1所示，消解规律均符合一级动力学方程(表2)，半衰期云南为1.6 d，安徽为0.72 d。试验结果表明：甲氰菊酯在两地芥蓝中的原始沉积量分别为云南5.3 mg/kg，安徽6.5 mg/kg，两地消解趋势基本一致，均呈先迅速后平缓的消解趋势。用药当天甲氰菊酯农药残留量最高，之后逐渐消解，施药后1 d，云南消解率为56.6%，安徽为63.1%，均超过了50%。之后消解速率逐渐减慢，到第28天时云南和安徽植株中的甲氰菊酯残留量分别为0.022 mg/kg和低于最小检出限(LOQ，0.01 mg/kg)，消解率分别达99.6%和99.8%。
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图 1 甲氰菊酯和氰戊菊酯在芥蓝上的农药残留消解动态Figure 1. Degradation of fenpropathrin and fenvalerate in Chinese kale氰戊菊酯在云南和安徽芥蓝中的消解曲线同样符合一级动力学方程(表2)，半衰期云南4.6 d，安徽1.2 d。试验结果表明：氰戊菊酯在芥蓝中的原始沉积量为云南3.5 mg/kg，安徽16 mg/kg，随时间的延长，其残留量逐渐降低，施药后5 d，安徽的消解率为74.6%，施药后第7天，云南的消解率为60%。28 d时，云南和安徽残留量分别为0.13和0.14 mg/kg，消解率分别达 96.3% 和 97.8%。
表 2 甲氰菊酯和氰戊菊酯在芥蓝上消解一级动力学方程Table 2. Kinetic equation of fenpropathrin and fenvalerate in Chinese kale项目item 甲氰菊酯fenpropathrin 氰戊菊酯fenvalerate 云南Yunnan 安徽Anhui 云南Yunnan 安徽Anhui 方程equation Ct=4.891 61e−0.444 3t Ct=6.477 4e−0.962 8t Ct=3.528 4e−0.151 1t Ct=15.084 3e−0.564 9t 相关系数(R) correlation coefficient 0.935 0.979 1 0.938 6 0.950 5 半衰期(T1/2)/d half-life 1.6 0.72 4.6 1.2 2.4 土壤中农药消解动态
由图2和表3可知：甲氰菊酯在云南和安徽土壤中的原始沉积量分别为0.6 mg/kg和0.57 mg/kg；到第7天时，云南消解率为51.4%，安徽为50.9%；施药后60 d，甲氰菊酯在两地土壤中消解均大于90%。残留消解动态符合一级动力学方程，云南半衰期为8.2 d，安徽半衰期为7.2 d。氰戊菊酯在云南和安徽土壤中的原始沉积量分别为1.2 mg/kg和0.94 mg/kg，云南到第7天消解率为50.9%，安徽到21 d时消解率超过50%；在距最后一次喷药后60 d时，云南消解率达到99%，安徽消解率为88.3%。氰戊菊酯在土壤中消解规律符合一级动力学方程，半衰期分别为6.1 d和23.4 d，相对于芥蓝植株半衰期较长。
表 3 甲氰菊酯和氰戊菊酯在土壤中消解一级动力学方程Table 3. Kinetic equation of fenpropathrin and fenvalerate in soil项目item 甲氰菊酯fenpropathrin 氰戊菊酯fenvalerate 云南Yunnan 安徽Anhui 云南Yunnan 安徽Anhui 方程equation Ct=0.560 21e−0.084 5t Ct=0.507 8e−0.096 4t Ct=1.231 5e−0.114 3t Ct=1.122 6e−0.029 6t 相关系数(R) correlation coefficient 0.914 9 0.967 4 0.962 2 0.924 8 半衰期(T1/2)/d half-life 8.2 7.2 6.1 23.4 ![]()
图 2 甲氰菊酯和氰戊菊酯在土壤中的农药残留消解动态Figure 2. Degradation of fenpropathrin and fenvalerate in soil2.5 最终残留量
由表4可知：大部分残留量随施药次数的增加而升高，随施药浓度的增大而升高，随采收间隔期的延长而降低。甲氰菊酯在施药5、7、14 d后，芥蓝上的最终残留分别为0.81~1.54 mg/kg、0.33~0.50 mg/kg、0.15~0.39 mg/kg；土壤中分别为0.17~0.26 mg/kg、0.10~0.26 mg/kg、0.11~0.23 mg/kg。氰戊菊酯距末次施药5、7、14 d后，芥蓝上的最终残留分别为1.35~3.29 mg/kg、0.55~1.14 mg/kg、0.21~0.46 mg/kg；土壤中分别为0.23~0.46 mg/kg、0.19~0.35 mg/kg、0.20~0.50 mg/kg。
表 4 甲氰菊酯和氰戊菊酯在芥蓝和土壤中的最终残留量Table 4. The final residues of fenpropathrin and fenvalerate in Chinese kale and soil samples喷药次数
times间隔时间/d
interval甲氰菊酯残留量/(mg·kg−1) residues of fenpropathrin 氰戊菊酯残留量/(mg·kg−1) residues of fenvalerate 喷药处理/(g a.i·hm−2)
dosage芥蓝
Chinese kale土壤
soil喷药处理/(g a.i·hm−2)
dosage芥蓝
Chinese kale土壤
soil3 5 90 0.81 0.17 120 1.35 0.23 7 0.33 0.094 0.55 0.19 14 0.17 0.11 0.21 0.20 4 5 90 0.89 0.21 120 2.02 0.33 7 0.34 0.14 0.78 0.24 14 0.15 0.13 0.28 0.27 3 5 135 1.44 0.25 180 3.29 0.46 7 0.50 0.23 1.14 0.34 14 0.35 0.13 0.46 0.30 4 5 135 1.54 0.27 180 2.68 0.44 7 0.48 0.26 1.01 0.35 14 0.39 0.23 0.44 0.50 2.6 膳食暴露和风险评估
根据中国国家相关标准的规定：甲氰菊酯人体每千克体重每日允许摄入量(ADI)为0.03 mg，氰戊菊酯为0.02 mg[4]；按照中国人均体重63 kg计算，则甲氰菊酯人均日允许摄入量为1.92 mg，氰戊菊酯为1.28 mg。根据《中国居民膳食指南》[24]，中国人均膳食结构中蔬菜每日摄入量为300~500 g，结合本研究测得的芥蓝中甲氰菊酯和氰戊菊酯最终残留量的最高值，结果如表5所示：甲氰菊酯乳油和氰戊菊酯乳油分别按最高推荐剂量和1.5倍最高推荐剂量施药3~4次，距末次施药后5 d，甲氰菊酯的最大风险商值为0.401，距末次施药后7 d，氰戊菊酯的最大风险商值为0.445，两种农药的膳食暴露风险商值均低于1，处于可接受的安全水平。
表 5 甲氰菊酯和氰戊菊酯的膳食风险评估Table 5. Dietary intake risk assessment of fenpropathrin and fenvalerate间隔期/d
interval甲氰菊酯fenpropathrin 氰戊菊酯fenvalerate 残留量/(mg·kg−1)
CRL暴露量/(mg·kg−1) (bw)
EED风险商值
RQ残留量/(mg·kg−1)
CRL暴露量/(mg·kg−1) (bw)
EED风险商值
RQ5 1.54 0.012 2 0.407 3.29 0.026 1 1.305 7 0.50 0.003 97 0.132 1.14 0.009 04 0.452 14 0.39 0.003 10 0.103 0.46 0.003 65 0.183 注/
Note: CRL. calculated residue level; EED. estimated exposure dose; RQ. risk quotients.3. 讨论
试验结果表明：甲氰菊酯和氰戊菊酯在芥蓝植株和土壤中的消解趋势基本一致，符合一级动力学方程，均呈先迅速后平缓的消解趋势，施药当天残留量最高，之后逐渐消解，消解率随着时间延长而增加，但消解速度会减慢。残留量随施药次数的增加而升高，随施药浓度的增大而升高。
甲氰菊酯和氰戊菊酯均属于易消解农药。甲氰菊酯在芥蓝中的半衰期为0.72~1.6 d，土壤中为7.2~8.2 d；氰戊菊酯的半衰期则相对较长，芥蓝中半衰期为1.2~4.6 d，在土壤中为6.1~23.4 d。甲氰菊酯乳油和氰戊菊酯乳油分别按最高推荐剂量和1.5倍最高推荐剂量施药3~4次，距末次施药后5 d，收获的芥蓝中甲氰菊酯的残留量低于1.54 mg/kg；距末次施药后7 d，收获的芥蓝中氰戊菊酯的残留量低于1.14 mg/kg，都处于安全水平。建议在使用20%甲氰菊酯乳油和20%氰戊菊酯乳油防治芥蓝上的虫害时，甲氰菊酯用药量为有效成分90 g a.i/hm2，氰戊菊酯为120 g a.i/hm2，最多施用3次，安全间隔期分别为5 d和7 d。
目前，尚未见到有关甲氰菊酯和氰戊菊酯在芥蓝中的膳食风险评估的报道。本研究中甲氰菊酯和氰戊菊酯分别在距芥蓝上施药5 d和7 d后，膳食风险评估风险商值(RQ)分别为0.407和0.452，处于安全水平。但甲氰菊酯和氰戊菊酯在中国农作物中应用广泛，一般来说，进行长期膳食摄入和慢性风险评估应分别将所有登记作物(农产品)中甲氰菊酯和氰戊菊酯的摄入量进行累加，但由于目前这些农产品的残留试验数据无法获得，因此还需要进行甲氰菊酯和氰戊菊酯在不同农作物的残留试验检测研究。本研究可以为中国建立甲氰菊酯和氰戊菊酯在芥蓝中的MRL标准和合理使用以及其他作物的农药残留研究提供参考。
甲氰菊酯和氰戊菊酯均属于以触杀和胃毒作用为主、无内吸和熏蒸作用的广谱性杀虫剂。但在本研究中，不同地域的芥蓝中甲氰菊酯和氰戊菊酯原始沉积量差异大，消解趋势有差异，环境因素可能会对甲氰菊酯和氰戊菊酯的消解产生影响，其具体影响原理和途径有待研究。
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图 1 甲氰菊酯和氰戊菊酯在芥蓝上的农药残留消解动态
Figure 1. Degradation of fenpropathrin and fenvalerate in Chinese kale
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图 2 甲氰菊酯和氰戊菊酯在土壤中的农药残留消解动态
Figure 2. Degradation of fenpropathrin and fenvalerate in soil
表 1 甲氰菊酯和氰戊菊酯在芥蓝和土壤中的添加回收率
Table 1 Recoveries of fenpropathrin and fenvalerate in Chinese kale and soil sample
添加农药
pesticide样本
sample添加水平/(mg·kg−1)
fortified level回收率/% recovery 平均回收率/%
average recoveryRSD/% 1 2 3 4 5 甲氰菊酯fenpropathrin 芥蓝Chinese kale 0.01 80.1 97.7 92.1 101.1 92.1 92.6 8.6 0.5 92.4 93.2 91.8 103.6 93.9 95 5.2 5 81.8 79.8 90.4 97.8 95.2 89 8.9 土壤soil 0.01 99.4 105.2 97.8 86.4 92 96.2 7.5 0.1 87.8 72.7 73.7 77.6 85.9 79.5 8.7 1 103 99.1 96.7 107.2 97.6 100.8 4.4 氰戊菊酯fenvalerate 芥蓝Chinese kale 0.01 99.7 97.3 91.8 96 97.4 96.4 3 0.5 98.7 94.5 102.2 104.3 102.1 100.4 3.8 5 88 99.9 92.2 102.2 97.1 95.9 6 土壤soil 0.01 104 89.7 103.7 99 92.8 97.9 6.6 0.1 99.1 101.2 95.5 93.7 100.3 97.9 3.3 1 107 102.4 97.7 97.2 96.8 100.3 4.6 
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表 2 甲氰菊酯和氰戊菊酯在芥蓝上消解一级动力学方程
Table 2 Kinetic equation of fenpropathrin and fenvalerate in Chinese kale
项目item 甲氰菊酯fenpropathrin 氰戊菊酯fenvalerate 云南Yunnan 安徽Anhui 云南Yunnan 安徽Anhui 方程equation Ct=4.891 61e−0.444 3t Ct=6.477 4e−0.962 8t Ct=3.528 4e−0.151 1t Ct=15.084 3e−0.564 9t 相关系数(R) correlation coefficient 0.935 0.979 1 0.938 6 0.950 5 半衰期(T1/2)/d half-life 1.6 0.72 4.6 1.2
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表 3 甲氰菊酯和氰戊菊酯在土壤中消解一级动力学方程
Table 3 Kinetic equation of fenpropathrin and fenvalerate in soil
项目item 甲氰菊酯fenpropathrin 氰戊菊酯fenvalerate 云南Yunnan 安徽Anhui 云南Yunnan 安徽Anhui 方程equation Ct=0.560 21e−0.084 5t Ct=0.507 8e−0.096 4t Ct=1.231 5e−0.114 3t Ct=1.122 6e−0.029 6t 相关系数(R) correlation coefficient 0.914 9 0.967 4 0.962 2 0.924 8 半衰期(T1/2)/d half-life 8.2 7.2 6.1 23.4
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表 4 甲氰菊酯和氰戊菊酯在芥蓝和土壤中的最终残留量
Table 4 The final residues of fenpropathrin and fenvalerate in Chinese kale and soil samples
喷药次数
times间隔时间/d
interval甲氰菊酯残留量/(mg·kg−1) residues of fenpropathrin 氰戊菊酯残留量/(mg·kg−1) residues of fenvalerate 喷药处理/(g a.i·hm−2)
dosage芥蓝
Chinese kale土壤
soil喷药处理/(g a.i·hm−2)
dosage芥蓝
Chinese kale土壤
soil3 5 90 0.81 0.17 120 1.35 0.23 7 0.33 0.094 0.55 0.19 14 0.17 0.11 0.21 0.20 4 5 90 0.89 0.21 120 2.02 0.33 7 0.34 0.14 0.78 0.24 14 0.15 0.13 0.28 0.27 3 5 135 1.44 0.25 180 3.29 0.46 7 0.50 0.23 1.14 0.34 14 0.35 0.13 0.46 0.30 4 5 135 1.54 0.27 180 2.68 0.44 7 0.48 0.26 1.01 0.35 14 0.39 0.23 0.44 0.50
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表 5 甲氰菊酯和氰戊菊酯的膳食风险评估
Table 5 Dietary intake risk assessment of fenpropathrin and fenvalerate
间隔期/d
interval甲氰菊酯fenpropathrin 氰戊菊酯fenvalerate 残留量/(mg·kg−1)
CRL暴露量/(mg·kg−1) (bw)
EED风险商值
RQ残留量/(mg·kg−1)
CRL暴露量/(mg·kg−1) (bw)
EED风险商值
RQ5 1.54 0.012 2 0.407 3.29 0.026 1 1.305 7 0.50 0.003 97 0.132 1.14 0.009 04 0.452 14 0.39 0.003 10 0.103 0.46 0.003 65 0.183 注/
Note: CRL. calculated residue level; EED. estimated exposure dose; RQ. risk quotients.
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[1] 沈燕, 刘贤进, 孙星, 等. 液质联用法检测小麦粉中毒死蜱、甲氰菊酯和嘧霉胺残留[J]. 江苏农业学报, 2011, 27(6): 1376. DOI: 10.3969/j.issn.1000-4440.2011.06.038 [2] 姚德祥, 黎小鹏, 李拥军, 等. QuEChERS前处理-气相色谱仪检测火龙果中的多种农药残留[J]. 仲恺农业工程学院学报, 2017, 30(1): 36. DOI: 10.3969/j.issn.1674-5663.2017.01.008 [3] 毛春玲, 刘萌萌, 侯志广, 等. 平菇中三种农药去除方法研究[J]. 食品研究与开发, 2014, 35(15): 27. DOI: 10.3969/j.issn.1005-6521.2014.15.009 [4] 魏梅, 孙大利, 张耀海. 3种高检出农药在柑橘检测样品中的稳定性研究[J]. 中国南方果树, 2016, 45(3): 21. DOI: 10.13938/j.issn.1007-1431.20160063 [5] 封利会, 王硕, 张向明, 等. 凝胶渗透色谱—气相色谱—串联质谱法测定蔬菜水果中41种农药残留[J]. 卫生研究, 2016, 45(1): 68 [6] 钟冬莲, 汤富彬, 沈丹玉, 等. 气相色谱法测定猕猴桃中6种拟除虫菊酯类农药残留量[J]. 浙江农业科学, 2011, 1(6): 1356. DOI: 10.16178/j.issn.0528-9017.2011.06.036 [7] 秦国富, 李永波, 李红光. 固相萃取—气质联用法测定食用菌与生姜中的多组分农药残留[J]. 中国食品卫生杂志, 2013, 25(6): 528. DOI: 10.13590/j.cjfh.2013.06.001 [8] 沈丹玉, 袁新跃, 刘毅华, 等. 分散固相净化与气相色谱测定竹笋中21种农药残留[J]. 食品科学, 2017, 38(16): 268. DOI: 10.7506/spkx1002-6630-201716043 [9] 刘丽, 张琦, 王海雁, 等. 串联双柱固相萃取—气相色谱串联质谱法检测茶叶中拟除虫菊酯[J]. 色谱, 2017, 35(8): 860. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.03033 [10] 吴娜, 刘卫, 严和平, 等. 中药材三七中农药多残留分析的样品前处理方法[J]. 药学学报, 2013(10): 1585. DOI: 10.16438/j.0513-4870.2013.10.003 [11] 吴俐, 曹赵云, 陈铭学, 等. 气相色谱—串联质谱测定水稻中10种拟除虫菊酯类杀虫剂农药残留[J]. 安徽农业科学, 2017, 45(6): 147. DOI: 10.13989/j.cnki.0517-6611.2017.06.049 [12] 徐彦军. 薄荷上3种农药用药风险评估及加工过程中残留转移规律研究[D]. 北京: 中国农业大学, 2014. [13] EC 149/2008. Amending Regulation (EC) No 396/2005 of the European Parliament and of the Council by establishing AnnexesⅡ, Ⅲ and Ⅳ setting maximum residue levels for products covered by Annex I thereto[S].
[14] Agricultural Marketing Service, USDA. Pesticide data program annual summary, calendar year 2007 [M]. Washington, DC: Agricultural Marketing Service, 2008.
[15] GB 2763—2016. 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量[S]. [16] NY/T 788—2004. 农药残留试验准则[S]. [17] NY/T 761—2008. 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法[S]. [18] 卢声宇, 徐敦明, 杨方, 等. 农药残留检测中氰戊菊酯及其异构体名称表述的探讨[J]. 农药科学与管理, 2008(6): 14. DOI: 10.3969/j.issn.1002-5480.2008.06.005 [19] 邵建果, 杨俊柱, 王军. 噻虫嗪在小麦中的残留消解动态及风险评估[J]. 农药学学报, 2013, 15(1): 98. DOI: 10.3969/j.issn.1008-7303.2013.01.14 [20] 中国农业科学院农业产品质量标准与检测技术研究所. 农产品质量安全风险评估: 原理、方法和应用[M]. 中国标准出版社, 2007. [21] DONG B Z, SHAO X J, LIN H F, et al. Dissipation, residues and risk assessment of metaldehyde and niclosamide ethanolamine in pakchoi after field application[J]. Food Chemistry, 2017, 229: 604. DOI: 10.1016/j.foodchem.2017.02.117.
[22] 赵慧宇, 杨桂玲, 张志恒, 等. 中国人群的2,4-滴膳食暴露风险评估[J]. 农药学学报, 2017, 19(2): 238. DOI: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0032 [23] SAINI P, GOPAL M, KUMAR R, et al. Residue, dissipation, and safety evaluation of pyridalyl nanoformulation in okra [Abelmoschus esculentus(L) Moench][J]. Environmental Monitoring & Assessment, 2015, 187(3): 123. DOI: 10.1007/s10661-015-4361-5.
[24] 中国营养学会. 中国居民膳食指南[M]. 北京: 人民卫生出版社, 2016. -
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1. 董超，李晶，杨秦，安文进，张耀海，赵其阳，焦必宁. 高效液相色谱-串联质谱法结合多糖衍生物手性固定相拆分氰戊菊酯. 分析试验室. 2020(04): 448-453 . 
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